Clorocromato de piridinio

Clorocromato de piridinio
Nombre (IUPAC) sistemático
Clorocromato de piridino
General
Otros nombres	PCC
Fórmula semidesarrollada	C5H5NHClCrO3
Fórmula molecular	n/d
Identificadores
Número CAS	26299-14-9
PubChem	10608386
Propiedades físicas
Apariencia	polvo naranja cristalino
Masa molar	215.56 g/mol g/mol
Punto de fusión	478 K (204,85 °C)
Propiedades químicas
Valores en el SI y en condiciones normales (0 °C y 1 atm), salvo que se indique lo contrario. Exenciones y referencias

El clorocromato de piridinio, también denominado PCC, es un reactivo rojizo sólido utilizado para oxidar los alcoholes primarios en aldehídos y los alcoholes secundarios en cetonas. El clorocromato de piridinio no oxida plenamente alcoholes primarios al ácido carboxílico, como ocurre con el reactivo de Jones. Su principal desventaja es su toxicidad. Fue desarrollado por Elias James Corey y Suggs William en 1975.^[1]

Preparación

La préparación original de Corey consiste en adicionar un equivalente de piridina a una solución de un equivalente de trióxido de cromo y de ácido clorhídrico concentrado.

C₅H₅N + HCl + CrO₃ → [C₅H₅NH][CrO₃Cl]

Agarwal et al. propusieron una síntesis alternativa que evita la producción de cloruro de cromil (CrO₂Cl₂), una sustancia muy peligrosa. El trióxido de cromo se trata con cloruro de piridinio:

[C₅H₅NH⁺]Cl^- + CrO₃ → [C₅H₅NH][CrO₃Cl]

Propiedades y usos

El PCC se utiliza principalmente como oxidante. En particular, ha demostrado ser altamente eficaz para la oxidación de alcoholes primarios y secundarios a aldehídos y cetonas, respectivamente. Rara vez se lleva a sobreoxidación y por lo tanto no produce los ácidos carboxílicos.

Una oxidación típica de PCC implica la adición de alcohol a una suspensión de PCC en diclorometano.^{[2] [3] [4]} Una reacción de la muestra sería:

2 C₅H₅NHCrO₃Cl + 3 R₂CHOH → 2 C₅H₅NHCl + "CrO_1.5" + 3 R₂C=O + 3 H₂O

En la práctica, los subproductos de cromo se depositan con la piridina como un resíduo de alquitrán negro pegajoso, lo que puede complicar su manipulación. La adición de un material inerte absorbente permite recoger los resíduos y facilita su eliminación.

Otra reacción oxidativa notable de PCC es su conversión eficiente de los alcoholes o aldehídos insaturados a ciclohexenonas. Esta reacción en particular se conoce como ciclación catiónico oxidativo.

Referencias

1. ↑ Corey, E.J.; Suggs, W. (1975). «Pyridinium Chlorochromate. An Efficient Reagent for Oxidation of Primary and Secondary Alcohols to Carbonyl Compounds» (en inglés). Tetrahedron Lett. 16. doi:10.1016/S0040-4039(00)75204-X. 
2. ↑ Paquette, L. A.; Earle, M. J.; Smith, G. F. (1998). "(4R)-(+)-tert-Butyldimethylsiloxy-2-cyclopenten-1-one". Org. Synth.; Coll. Vol. 9: 132. 
3. ↑ Tu, Y.; Frohn, M.; Wang, Z.-X.; Shi, Y. (2003). "Synthesis of 1,2:4,5-Di-‘’O’’-Isopropylidene-D-erythro-2,3-hexodiulo-2,6-pyranose. A highly Enantioselective Ketone Catalyst for Epoxidation". Org. Synth. 80: 1. 
4. ↑ White, J. D.; Grether, U. M.; Lee, C.-S. (2005). "(R)-(+)-3,4-Dimethylcyclohex-2-en-1-one". Org. Synth. 82: 108.