Condensación de Claisen

Condensación de Claisen
Condensación de Claisen

La condensación de Claisen es una reacción de la química orgánica que tiene lugar entre dos ésteres o un éster y una cetona en presencia de una base fuerte, dando lugar a un β-cetoéster o a una β-dicetona. Es una reacción donde se forma un enlace sencillo carbono-carbono (C-C). Su nombre es en honor del químico alemán Rainer Ludwig Claisen.

Contenido

Requisitos

Al menos uno de los reactivos ha de ser enolizable. Esto significa tener un hidrógeno en la posición α respecto al carbonilo para poder formar el enolato. Hay diferentes combinaciones de compuestos carbonílicos no enolizables o enolizables que constituyen diferentes tipos de condensaciones de Claisen.

La base usada no debe interferir con la reacción. Así pues tanto el alcóxido como el éster deben derivar del mismo alcohol para evitar problemas de transesterificación.

Tipos

  • La condensación de Claisen clásica:

Ejemplo de condensación de Claisen clásica
1: acetato de etilo; 2: acetoacetato de etilo; 3: etanol

  • La condensación de Claisen mixta (o cruzada), donde un éster o una cetona enolizables y un éster no enolizable son empleados.

Condensación de Claisen mixta
1: benzoato de etilo; 2: acetofenona; 3: 1,3-difenilpropano-1,3-diona; 4: etanol

Ejemplo de condensación de Dieckmann
1: adipato de dietilo; 2: 2-oxociclopentanocarboxilato de etilo; 3: etanol

Subtipo

Aprovechando la mayor acidez de las cetonas respecto a los éster, aquéllas también dan condensaciones de Claisen mixtas con ésteres enolizables:

Condensación de Claisen mixta con cetonas

En este caso la cetona se desprotona antes que el éster. La utilización de una base más fuerte que el alcóxido suele dar mejores rendimientos.

Mecanismo

Mecanismo de la condensación de Claisen

En el primer paso, el éster es desprotonado por la base, dando lugar al anión enolato, relativamente estable debido a la deslocalización electrónica. A continuación, el carbonilo de otra molécula del éster sufre el ataque nucleófilo del carbono en α del enolato. El grupo alcoxi se elimina, regenerándose el alcóxido. La reacción se desplaza hacia el producto final debido a la conversión del β-cetoéster, relativamente ácido (pKa~11) en la posición contigua a los dos carbonilos, en su enolato, que está estabilizado por resonancia.

El paso final de la síntesis, que no aparece en el mecanismo, es el tratamiento con solución acuosa ácida para neutralizar el enolato y obtener el β-cetoéster (o 3-cetoéster).

Referencias

  • Carey, Francis A. (2006). Organic Chemistry (Sixth Edition edición). New York, NY: McGraw-Hill. ISBN 0-07-111562-5. 
  • Claisen, L., and A. Claparede. Ber. Deut. Chem. Ges., 1887, 14, 2460.
  • Claisen, L. Ber. Deut. Chem. Ges., 1887, 20, 655.

Bibliografía

  • K. Peter C. Vollhardt (1994). Química Orgánica. Barcelona: Ediciones Omega S.A.. ISBN 84-282-0882-4. 

Véase también

Enlaces externos


Wikimedia foundation. 2010.

Игры ⚽ Нужно сделать НИР?

Mira otros diccionarios:

  • Condensación — puede referirse a: Física Condensación, cambio de estado de la materia que se encuentra en forma gaseosa a forma líquida. Es el proceso inverso a la vaporización. Condensación de taquiones. Condensación intersticial. Química Condensación aldólica …   Wikipedia Español

  • Condensación de Dieckmann — La condensación de Dieckmann es la reacción química intramolecular de un compuesto orgánico que cuenta con dos grupos éster en presencia de base para dar un β cetoéster. Es el equivalente intramolecular de la Condensación de Claisen. La formación …   Wikipedia Español

  • Anexo:Reacciones orgánicas — A continuación se presentan las reacciones orgánicas, reactivos, métodos de síntesis y pruebas de ensayo más comunes en Química Orgánica.[1] [2] [3] Contenido …   Wikipedia Español

  • Cetona (química) — Este artículo trata sobre química. Para la comuna italiana en la provincia de Siena, véase Cetona (Italia). R1(CO)R2, fórmula general de las cetonas. Una cetona es un compuesto orgánico caracterizado por poseer un grupo funcional carbonilo unido… …   Wikipedia Español

  • Acetil-Coenzima A acetiltransferasa — 1 (acetoacetil Coenzima A tiolasa) HUGO 93 Símbolo ACAT1 Símbolos alt. ACAT …   Wikipedia Español

  • Sustitución nucleófila acílica — La sustitución nucleófila acílica o sustitución nucleofílica acílica consiste en una reacción de sustitución nucleófila sobre la posición carbonílica de un compuesto acílico por parte de un nucleófilo. Los compuestos acílicos son derivados del… …   Wikipedia Español

  • Etóxido de sodio — Saltar a navegación, búsqueda Etóxido de sodio Nombre …   Wikipedia Español

  • Malonato de dietilo — Nombre (IUPAC) sistemático …   Wikipedia Español

  • Policétido — Saltar a navegación, búsqueda Los policétidos son metabolitos secundarios de bacterias, hongos, plantas y animales. Los policétidos son biosintetizados por la polimerización de subunidades acetilo y propionilo en un proceso similar a la… …   Wikipedia Español

  • Reacción de Reformatsky — Saltar a navegación, búsqueda La reacción de Reformatsky (algunas veces escrito reacción de Reformatskii) es una síntesis orgánica que condensa aldehídos 1 o cetonas con ésteres 2 de α halo con zinc metalico para formar ésteres de nomenclatura… …   Wikipedia Español

Compartir el artículo y extractos

Link directo
Do a right-click on the link above
and select “Copy Link”